非活化芳烃的官能团关键步骤中通常包含过渡金属插入C-H键形成的双配位过程，但是可衡量的均衡η²-芳烃、芳基负氢物种极为罕见。有鉴于此，弗吉尼亚大学W. Dean Harman、杨百翰大学Daniel H. Ess等报道了{WTp(NO)(PBu₃)} (Bu=n-butyl; Tp=trispyrazoylborate)体系中温度、溶剂、辅助配体、取代芳烃的影响。

本文要点：

（1）

通过自旋饱和交换实验测试，发现面翻转、环行走异构反应过程，并且都在C-H键切断过程中起作用。作者发现，在芳基物种、芳基负氢物种中，底物上的给电子、失电子取代得以改善稳定性。晶体结构表征、电化学测试、NMR实验进一步厘清了该过程。

（2）

静态DFT计算结果显示，从苯转化为氢化苯的过程中可能存在单个线性序列过程，包括σ复合物、氧化切断过渡态。同时静态DFT计算结果显示，η²-配位的苯复合物比基态状态中的结构更加松散，该可能是由于色散力导致。

参考文献

Jacob A. Smith, Anna Schouten, Justin H. Wilde, Karl S. Westendorff, Diane A. Dickie, Daniel H. Ess*, and W. Dean Harman*

Experiments and Direct Dynamics Simulations that Probe η2-Arene/Aryl-Hydride Equilibria of Tungsten Benzene Complexes, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08032

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08032