Nature Commun: pH控制苯乙烯基喹喔啉的[2+2]成环光聚合反应
纳米技术 纳米 2020-08-27

光化学反应是一种强有力的工具用于设计生物材料等材料,这是因为光能够通过时间、空间多个角度进行控制,同时需要低能量、高波长、高穿透性的光。进一步的,通过pH等外部调控能够为构建用于纳米技术、生物驱动相关的可调控体系。有鉴于此,昆士兰科技大学Hendrik Frisch、Vinh X. Truong、Christopher Barner-Kowollik等报道了通过绿光光源实现对基于苯乙烯基喹喔啉(具有在酸性环境中发生显色)组分进行[2+2]成环反应,同时在调控pH值的过程中实现对光致反应性的开关控制。并且该过程中的光反应能够在绿光(λ波长达到550 nm),是目前不加光催化剂的体系中见诸报道中光波长最高的结果。

本文要点:

(1)

该光化学反应活性是与pH相关的过程,并且能够通过恒定光子反应曲线描述其中光反应和pH的相互关系。并且光反应收到溶剂的较大程度影响,且在水中进行的反应能比在乙腈中以更高的转化率和更高的光波长中进行。该系统能够广泛应用在将8-arm PEG ((PEG-SQ)8)进行交叉连接形成水凝胶,同时体现一定的力学性能、pH响应性,验证了该光合成系统在材料合成中的广泛应用前景。

(2)

作者对不同波长的光条件中反应情况进行比较,当加入405~420 nm的光进行反应,会形成厚度≤0.2 cm的凝胶,当加入455 nm的绿光进行反应,会形成1 cm厚的凝胶。这是因为反应中生成的二聚体物种在350~450 nm内有吸收峰导致。

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参考文献

Kubra Kalayci, Hendrik Frisch*, Vinh X. Truong* & Christopher Barner-Kowollik*

Green light triggered [2+2] cycloaddition of halochromic styrylquinoxaline—controlling photoreactivity by pH, Nature Commun. 2020, 11, 4193

DOI: 10.1038/s41467-020-18057-9

https://www.nature.com/articles/s41467-020-18057-9


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