金属氧化物的结构相随温度和压力的变化而变化。在相变过程中,组分离子在多维金属-氧网络中移动。固态特性也随相变而变化,包括超导和绝缘,铁电和顺电以及低自旋和高自旋状态等。近日,日本山口大学Ryo Tsunashima等通过晶体X射线衍射分析,研究了约2 nm的单分子金属氧化物[Na@(SO3)2(n-BuPO3)4MoV4MoVI14O49]5-(分子1)的结构转变。
本文要点:
1)研究发现,包裹在离散的金属氧化物阴离子中的Na+表现出可逆的有序-无序转变,并伴随着温度引起的Mo-O分子骨架变形。
2)通过除去单晶态的结晶溶剂分子或用抗衡阳离子改变分子堆积来诱导的化学压力也可触发类似的有序无序转变。
该工作报道的这些机制对应于钙钛矿铁电体中的介电跃迁,如尺寸为10-20 nm的纳米粒子中所观察到的,而该分子中,跃迁发生的分子尺度为〜2 nm。表现为动态和宏观结构变化的金属氧化物分子颗粒。
Masaru Fujibayashi, et al. Structural Phase Transitions of a Molecular Metal Oxide. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202010748