黄素依赖烯还原酶ERED(flavin-dependent ene-reductases)能够在可见光催化反应中生成稳定的烷基自由基物种,但是其未有形成非稳定自由基物种相关报道。有鉴于此,普林斯顿大学Todd K. Hyster等报道了一种对映选择性的自由基成环反应,该反应中通过烷基碘化物作为非稳定亲核自由基的前体物种。相关证据显示,黄素和底物在活性位点上通过光催化形成电荷转移复合物后,生成该物种。黄素半醌位点上选择性的将氢转移到成环反应后形成的手性前自由基在多种反应中得到了高度立体选择性的反应。此外,作者发现还原活性酯能够取代烷基碘化物作为产生自由基的相关物种。
参考文献
Phillip D. Clayman and Todd K. Hyster*
Photoenzymatic Generation of Unstabilized Alkyl Radicals: An Asymmetric Reductive Cyclization, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c07918
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c07918