西班牙奥维耶多大学Joaquín García‐Álvarez、伯尔尼大学Eva Hevia等报道了碱金属介导苯乙烯加氢胺化反应，该反应通过可再生的2-甲基四氢呋喃作为反应物，和有机锂试剂对空气、水不兼容的传统理论认识有所不同，作者发现在该反应中水分的存在对生成苯乙胺而非进行烯烃聚合起到至关重要的意义。本方法同样兼容氨基钠的反应，并且在惰性气氛中展现出极高的催化活性。

本文要点：

（1）

反应优化。将苯乙胺（1a）作为反应物，与THF/2-甲基THF化的哌啶锂（2a）的胺基锂物种在2-甲基THF中反应，在空气气氛和30 min内完成反应，实现了对乙烯基的氢胺基化。该过程中随着苯乙胺的芳基上取代基的改变而出现产率的变化，因而需要进一步优化。

（2）

虽然有机锂试剂在氢胺基化反应中具有较高活性，但是并未有关于烷基钠用于烯烃的氢胺基化反应相关报道。进一步的，作者发现将二级胺作为反应物与芳基乙烯进行反应，在5 mol % NaCH₂SiMe₃作为催化剂，在d₆-THF中Ar气氛中反应10 min，就能达到非常高的产率（72~88 %）。

参考文献

Dr. Florian F. Mulks, Leonie J. Bole, Dr. Laia Davin, Dr. Alberto Hernán‐Gómez, Alan Kennedy, Dr. Joaquín García‐Álvarez*, Prof. Dr. Eva Hevia*

Ambient Moisture Accelerates Hydroamination Reactions of Vinylarenes with Alkali‐Metal Amides under Air, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202008512

https://doi.org/10.1002/anie.202008512