Angew: [4+2]成环反应的Cu催化新发展
纳米技术 纳米 2020-08-31

Diels-Alder反应目前是一类构建六元环结构分子的重要手段,目前合成该种结构的方法有多种,比如通过Lewis酸、氢键对亲双烯体进行活化,通过碱对双烯活化。有鉴于此,斯图加特大学René Peters等报道了一种新的概念,将酸性前双烯通过Lewis酸进行酸化,通过催化剂中的咪唑鎓-芳基醚组分进行去质子化,并形成了金属双烯酸酯物种,同时咪唑鎓-ArOH同亲双烯体形成氢键进行[4+2]成环反应。

本文要点:

(1)

反应优化。将3-羟基-2-吡喃酮(1a)、马来酰亚胺(2A)作为反应物,在5 mol % CuII/咪唑-螺萘酚催化剂(C1)的体系中,在-40 ℃的THF中进行反应,实现了>90 %的产率和>98:2的dr选择性。

(2)

作者通过动力学、光谱学、相关控制性实验对该反应的协同作用机理进行理解,并且发现该反应中的TON达到3680。

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参考文献

M.Sc. Vukoslava Miskov‐Pajic, M.Sc. Felix Willig, M.Sc. Daniel M. Wanner, Dr. Wolfgang Frey, Prof.Dr. René Peters*

Enantiodivergent [4+2] Cycloaddition of Dienolates by Polyfunctional Lewis Acid/Zwitterion Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009093

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202009093

 





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