Diels-Alder反应目前是一类构建六元环结构分子的重要手段,目前合成该种结构的方法有多种,比如通过Lewis酸、氢键对亲双烯体进行活化,通过碱对双烯活化。有鉴于此,斯图加特大学René Peters等报道了一种新的概念,将酸性前双烯通过Lewis酸进行酸化,通过催化剂中的咪唑鎓-芳基醚组分进行去质子化,并形成了金属双烯酸酯物种,同时咪唑鎓-ArOH同亲双烯体形成氢键进行[4+2]成环反应。
本文要点:
作者通过动力学、光谱学、相关控制性实验对该反应的协同作用机理进行理解,并且发现该反应中的TON达到3680。
参考文献
M. Sc. Vukoslava Miskov‐Pajic, M. Sc. Felix Willig, M. Sc. Daniel M. Wanner, Dr. Wolfgang Frey, Prof. Dr. René Peters*
Enantiodivergent [4+2] Cycloaddition of Dienolates by Polyfunctional Lewis Acid/Zwitterion Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2020
DOI: 10.1002/anie.202009093
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202009093