庆熙大学Eun Jeong Yoo、韩国科学技术院（KAIST）Mu-Hyun Baik等报道了Cu催化[5+1] N-芳香基两性离子环加成反应，该反应经由1,2-脱芳化对缺电子的端炔加成过程进行，并通过计算化学模拟揭示了该反应过程的机理。该反应中通过区域、立体选择性成环，并产生了独特结构的吡嗪并[1,2-a]喹啉骨架。此外，作者通过该机理实现了不对称合成，构建了光学富集的6元环状结构。

本文要点：

（1）

反应优化。将喹啉分子的N上修饰NTs保护苯乙烯基的两性离子型分子（1a）、丙炔酸乙酯（2a）作为反应物，在5 mol % CuI催化剂和0.5倍量的DIEPA碱作用，在25 ℃的CH₂Cl₂中进行反应，以99 %的产率和＞99:1的E:Z比得到成环反应产物。

（2）

反应条件分析。在该反应中不加入CuI，反应无法进行。当将反应中的CuI替换为AgOTf，产率降低为42 %，E:Z比例仍能够保持＞99:1；当加入的碱由DIEPA更换为Et₃N、Cy₂NMe，产率保持不变（99 %），E:Z比例分别降低为78:22，93:7。

参考文献

Nirupam De, Donguk Ko, Seung-yeol Baek, Changjin Oh, Jiyoung Kim, Mu-Hyun Baik*, and Eun Jeong Yoo*

Cu(I)-Catalyzed Enantioselective [5 + 1] Cycloaddition of N-Aromatic Compounds and Alkynes via Chelating Assisted 1,2-Dearomative Addition, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c03014

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03014