蒸汽甲烷重整是生产氢气的主要方法,由于生产成本较高,电解的贡献相对较小。然而,低成本,可再生电源的使用不断增加,可以同时使用更多的电解方式来生产氢气。虽然目前电解制氢的成本主要由电力输入的零售价格所决定,而将电解槽与可再生电源直接配对可以大大降低成本。这种配对增加了资金成本的重要性,并使铂(Pt)族金属(PGM)的负载减少以及评估和改善组件性能和耐用性的工作变得至关重要。低温电解通常分为三种类型:碱性、质子交换膜和阴离子交换膜(AEM)系统。基于质子交换膜的电解液可以产生相对较高的电流密度,但可能会受到PGM含量成本(催化剂层、传输层、分离层),以及与较低的PGM负载和环境相关的耐久性损失的限制。
有鉴于此,美国可再生能源国家实验室的Shaun M. Alia等人,研究了铂镍纳米线在旋转盘电极(RDE)半电池和膜电极组装(MEA)单电池中的HER应用。
本文要点
1)铂镍(Pt-Ni)纳米线是用于阴离子交换膜电解槽的HER催化剂。通过电置换合成,纳米线Pt的表面积为90m2 gPt-1。纳米线的特定交换电流密度是商业纳米颗粒的2-3倍,并且可能受益于扩展的纳米结构形态,这种形态避免了边缘晶面并产生了更高数量的Pt{100}。
2)采用氢退火的方法对铂和镍进行合金化处理,并对铂晶格进行压缩。经过退火后,纳米线的活性提高到合成线的4倍,比铂纳米粒子的活性提高10倍。通过密度泛函理论计算,研究了晶格压缩和裸露面对水分解反应的影响;研究发现,在3.77 Å的晶格上,与纯Pt(100)相比,在Ni3Pt上生长的Pt-skin的(100)面会削弱氢结合,降低水分裂的能垒。
3)此外,与纯Pt或Pt-skin的(111)面所需的0.90 eV相比,在Ni3Pt上生长的Pt-skin的(100)面上的水分解活化能在0.66 eV时特别有利。暴露于酸中会导致轻微的脱合金和Pt晶格膨胀,从而降低半电池活性,但暴露Pt表面并改善单电池性能。在十分之一Pt负载时,膜电极组件的性能比Ni纳米粒子的动力学性能大1-2个数量级,略好于铂纳米粒子。
参考文献:
Shaun M. Alia et al. Platinum–Nickel Nanowires with Improved Hydrogen Evolution Performance in Anion Exchange Membrane-Based Electrolysis. ACS Catal., 2020.
DOI: 10.1021/acscatal.0c01568
https://doi.org/10.1021/acscatal.0c01568