锂硫电池中的硫还原反应(SRR)经历了一个复杂的16电子转换过程,首先将S8环分子转化为一系列链长可变的可溶性多硫化物(LIPs),然后完全转化为不溶的Li2S2/Li2S产物。这种16电子SRR过程对于理论容量为1672 mAh g−1的高密度储能具有相当大的意义,但化学反应受到缓慢的硫还原动力学和多硫化物穿梭效应的困扰。然而,SRR的基本电催化动力学还未被完全探索清楚,使用这种电催化效应来解决PS穿梭问题的潜在基础还没有被清楚地解决。有鉴于此,加州大学洛杉矶分校的段镶锋教授、Philippe Sautet教授和黄昱教授等通过直接分析多步SRR中的活化能,发现由于活化能较低,硫最初还原为可溶多硫化物相对容易,而随后将多硫化物转化为不溶的Li2S2/Li2S由于需要更高的活化能,相对较难。
本文亮点:
1)研究发现,由于活化能较低,硫最初还原为可溶性多硫化物相对容易;而随后将多硫化物转化为不溶的Li2S2/Li2S由于具有更高的活化能,则相对较难。
2)我们以掺杂N和S原子的多孔石墨烯为模型系统,通过调节SRR动力学,以加速PS转换过程并对抗PS穿梭效应。结果表明,双掺杂石墨烯显著降低了活化能,改善了SRR动力学。
3)密度泛函计算证实,与杂原子相邻的边缘碳原子是SRR的催化中心,掺杂可以调节活性碳位点的p-带中心,使中间产物的吸附强度和电催化活性达到最佳。
4)N和S原子双掺杂的多孔石墨烯电极在1 C的倍率下表现出极低的容量衰减,循环500次仅衰减0.025%。
Peng, L., Wei, Z., Wan, C. et al. A fundamental look at electrocatalytic sulfur reduction reaction. Nat Catal (2020).
DOI: 10.1038/s41929-020-0498-x
https://doi.org/10.1038/s41929-020-0498-x