酒石酸(TA)是食品和聚合物工业中的重要添加剂及药物原料。然而,TA的绿色制造仍然是该领域的巨大挑战。迄今为止,由硝酸促进的葡萄糖氧化的化学合成仅产生<10%的TA收率,且副产物具有明显的毒性。
近日,中国石油大学(华东)杨朝合教授,金鑫副教授报道了在分子O2存在下使用双金属AuPt/TiO2催化剂对葡萄糖和葡萄糖酸进行一锅法水相氧化,在110 ℃和2 MPa下制TA的收率约为50%。
文章要点
1)结构表征和DFT计算表明,fcc Pt和bcc Au之间的晶格失配会诱导纳米团簇中孪晶边界的形成,并在电场中引起Jahn-Teller畸变。这种结构和电子重构导致与催化剂表面上C=O键的π-π电子共竞争的C-H键增强的σ-活化。
2)结果显示,在双金属AuPt/TiO2催化剂的表面上协同发生C-H(氧化)和C-C(脱羧)键裂解反应。因此,可以在无碱培养基中将葡萄糖和葡萄糖酸有效地转化为酒石酸。
3)研究人员系统地研究了催化剂组成,反应温度,压力以及取决于组成的动力学对葡萄糖和葡萄糖酸氧化的影响,目的是阐明将葡萄糖直接氧化为TA的合理反应机理。
该研究表明,铂基双金属纳米催化剂中晶格畸变增强了电场的重构,有望用于其他能源和环境领域,以催化协同氧化反应。
Mengyuan Liu, et al, Bimetallic AuPt/TiO2 Catalysts for Direct Oxidation of Glucose and Gluconic Acid to Tartaric Acid in the Presence of Molecular O2, ACS Catal., 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c02238
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02238