重氮化合物在有机合成领域中常用于卡宾结构合成子。通常过渡金属催化剂能够进行控制活化重氮分子和生成卡宾物种，虽然目前Cu是最初的催化剂，后来发现Rh能够显著改善重氮分子的催化反应活性，最近非常多的Rh催化作用中对重氮化合物进行环丙烷化、C-H键插入、偶联反应等并展现非常好的活性，但是此类反应中无法避免高毒性、且价格高昂的过渡金属的应用。因此，无需过渡金属催化的重氮有机物转化受到广泛关注。有鉴于此，波鸿鲁尔大学Viktoria H. Gessner等报道了对近日卡迪夫大学Rebecca L.Melen等发表在Chem上的一项通过B(C₆F₅)₃催化α-芳基重氮化合物的反应进行亮点报道。

本文要点：

（1）

反应优化。Melen等报道了在10 mol % B(C₆F₅)₃和45 ℃中进行重氮化合物的转化，该反应中以杂环非预活化的C-H键进行转化，芳基重氮酯消除N₂后形成的卡宾分别能进行多种反应：对杂环芳烃上非预活化的C-H键构建C-C键；对杂环芳烃上通过卡宾构建环丙烷结构；对呋喃及衍生物进行开环构建共轭烯烃。

（2）

该反应展现出极高的产率、区域/立体选择性，并且该反应条件温和。该方法学展现了主族催化剂在有机催化中的反应性，同时该温和反应条件为该方法学在实际反应中的应用提供较好的前景，并且避免过渡金属催化剂。

参考文献

Heidar Darmandeh, Viktoria H. Gessner*

Selective B(C₆F₅)₃-Catalyzed Reactions of α-Diazoesters with Heterocycles and Alkenes, Chem. 2020

DOI: 10.1016/j.chempr.2020.08.006

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929420304162

Ayan Dasgupta, Rasool Babaahmadi, Ben Slater, Brian F. Yates, Alireza Ariafard, Rebecca L. Melen*

Borane-Catalyzed Stereoselective C–H Insertion, Cyclopropanation, and Ring-Opening Reactions, Chem 2020

DOI：10.1016/j.chempr.2020.06.035

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929420303168