与快速发展的二元混合物分离相比,三元混合物分离的难度要大得多,而且很少用单一材料来实现。通过选择性开门吸附的柔性MOF在实现这一目标方面具有极大的应用潜力。对于三元混合物的分离,脱溶的柔性骨架可以在很低的温度下通过相变到更开放的结构吸附三种类型的气体。在一定温度下,该骨架吸附两种尺寸较小或气骨架相互作用较强的杂质,生成高纯度的理想气体。在较高温度下,只有一种杂质会引起相变并被吸附,因此分离是不完全的。
有鉴于此,南京工业大学段金贵教授,美国德克萨斯大学圣安东尼奥分校陈邦林教授报道了利用柔性NTU-65骨架用于筛选分离C2H4/C2H2/CO2混合物。
文章要点
1)1,4-二(1H-咪唑-1-基)苯(L1)在DMF中与Cu(SiF6)·6H2O在水中室温反应生成紫色晶体[Cu(L1)2SiF6)]·x溶剂(NTU-65)。每个配体和SiF62-离子分别与两个Cu原子配位。从金属中心看,Cu2+离子与四个位于平伏位置的咪唑N原子和来自两个SiF62-离子的轴向位置的两个F原子和四个L1原子形成八面体配位。
2)在最佳温度(263 K)下,柔性NTU-65通过开启过程吸附了大量的C2H2(86.3 cm3 g-1)和CO2(79.5 cm3 g-1),而对C2H4的吸附量很小(2.2 cm3 g-1)。因此,这种柔性MOF材料可以完全捕获C2H2和CO2,仅需一步即可从C2H4/C2H2/CO2混合物中获得高回收率的聚合级C2H4(>99.95%)。
Qiubing Dong, et al, Tuning gate-opening of a flexible metal-organic framework for ternary gas sieving separation, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202011802
https://doi.org/10.1002/anie.202011802