开发经济、高效、耐用的电催化剂用于析氢反应(HER)对水电解器的广泛应用具有重要意义。尽管磷化钌(RuP)被认为是一个非常有前途的候选者,但是在RuP和主流Pt/C基准催化剂之间仍然存在相当大的性能差异,这要求在分子尺度上对RuP进行结构调控。
有鉴于此,滑铁卢大学陈忠伟院士等人,首次开发了一种简单的阴离子取代策略,以获得对RuP催化剂有利的应变调节,晶格应变使Ru位点的d轨道能级上移,从而促进氢吸附和水的解离,从而加速了HER动力学,增强了HER活性。
本文要点
1)在RuP纳米颗粒上施加拉伸应变,以调节Ru位点的电子结构,进而优化金属位点上的吸附-解吸行为。因此,应变的RuP纳米颗粒显示出优于原始RuP对应物和Pt/C基准催化剂的优异的HER催化活性。
2)已开发的N–RuP/NPC催化剂不仅性能优于大多数已报道的无Pt催化剂,在酸性和碱性条件的30 mV超电势下,其TOF分别为1.56H2 s-1和0.72H2 s-1,创历史新高,而且在100 mA cm-2的大电流密度下,N–RuP/NPC催化剂的明显过电位明显更小,超过了Pt/C基准(58.9 mV对73.1 mV)。
3)除此之外,这种原子级调节还抑制了电化学重构,从而保证了超过10000次循环的优异耐久性。
参考文献:
Jianbing Zhu et al. Tensile-strained ruthenium phosphide by anion substitution for highly active and durable hydrogen evolution. Nano Energy, 2020.
DOI: 10.1016/j.nanoen.2020.105212
https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2020.105212