99Tc是Tc中最常见的同位素，是一种有毒的β-发射核素，具有较长的半衰期（t1/2=2.1x105a）。在典型的铀裂变反应堆中，其裂变产率为6％，在100 MW反应堆中每天产生约2.5 g 99Tc，从而导致废物库的辐射条件较高。此外，99Tc的催化氧化还原活性会破坏乏核燃料其他关键组分的氧化态控制。因此，99TcO4-的分离对于乏核燃料的后处理和环境污染的修复越来越重要。
近日，北京大学翟茂林教授，中科院高能物理研究所Weiqun Shi，Liyong Yuan报道了首次通过电离辐射策略制备的超坚固咪唑修饰的共价有机骨架（COF）共轭物可有效捕获99TcO4-。
文章要点
1）以2，5-二乙烯基对苯二甲醛（DVA）和1，3，5-三(4-氨基苯基)苯（TAPB）为原料，以9 vol% 6 M乙酸为催化剂，在1，2-二氯苯/正丁醇（o-DCB：N-BuOH=1:1）溶剂中，120 ℃、3天的亚胺缩合反应合成了TbDa-COF。
2）通过简单地调整γ-射线剂量，带电的咪唑部分可控制地锚定到COF的通道中，从而产生可调的ReO4-吸收率高达952 mg g-1，同时，选择性高，动力学快。重要的是，COF的高孔隙率和超坚固的纳米纤维结构使其成为动态吸附柱实验的理想填料。即使经过4次吸附-解吸循环，也能有效地分离回收99.98%以上的ReO4-/TcO4-，并创下了ReO4吸附去除率的新纪录。
Wang et al., Radiation Controllable Synthesis of Robust Covalent Organic Framework Conjugates for Efficient Dynamic Column Extraction of 99TcO4-, Chem (2020)
DOI：10.1016/j.chempr.2020.08.005
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2020.08.005
