在开发无铂族金属(PGM)催化剂的推动下,过去十年来用于改善质子交换膜燃料电池(PEMFC)的无PGM氧还原反应(ORR)阴极催化剂的研究取得了空前的进展。这其中碳基过渡金属−氮−碳催化剂(M−N−C,M:Fe,Co,Mn)在酸性介质中具有较高的本征ORR活性和较好的稳定性,具有广阔的应用前景。而在所有M−N−C催化剂中,铁基催化剂表现出最佳的活性。然而,膜电极组件(MEAs)中Fe−N−C催化剂的较差耐久性仍然是燃料电池运输应用的重要技术障碍。
近日,美国匹兹堡大学Guofeng Wang,纽约州立大学布法罗分校Gang Wu,美国GinerInc 公司Hui Xu报道了一种有效的策略,采用环境友好的水溶液代替传统的有机溶剂合成原子分散的Mn−N−C催化剂。这种创新的合成策略产生了极高的比表面积,可以容纳增加的MnN4活性位点密度,并通过先进的电子显微镜和X射线吸收光谱得到了证实。
文章要点
1)结果显示,Mn−N−C催化剂在稳定性显著提高的同时,表现出良好的ORR活性,在1.0 bar H2-空气条件下,该催化剂的峰值功率密度为0.39 W cm-2,其性能优于大多数不含PGM的ORR催化剂。
2)性能的改善源于由于Mn−N−C催化剂独特的特性,包括表面形貌和主要的石墨碳结构,从而有利于传质和提高稳定性。第一性原理计算进一步阐明了催化剂增强的稳定性,即MnN4位在ORR过程中比传统的FeN4位具有更高的抗脱金属能力。
这项工作强调了从环境友好的水溶液中制备原子MnN4位催化剂,相对于传统的有机溶剂合成具有更高的活性和稳定性。同时,原子分散的Mn−N−C催化剂不含Fe和PGMs,在未来的质子交换膜燃料电池和其他先进的电催化如CO2还原和氮还原等方面具有广阔的应用前景。
Mengjie Chen, et al, Atomically Dispersed MnN4 Catalysts via Environmentally Benign Aqueous Synthesis for Oxygen Reduction: Mechanistic Understanding of Activity and Stability Improvements, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c02490
https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acscatal.0c02490