N2电催化还原反应的发展目前受到两个关键反应影响:阴极氮还原反应NRR、阳极析氧反应OER。有鉴于此,南京理工大学Jingjing Duan、Junwu Zhu、Sheng Chen等报道了一种双功能Ni、Fe纳米阵列电催化剂,能够有效的促进NRR和OER反应,兼具催化NRR和OER的作用。
本文要点:
(1)
该催化剂由亚纳米厚(~0.65 nm)的纳米网中高度暴露的活性位点构成,并通过阵列组成纳米层、Ni活性位点、Fe活性位点形成多级孔道结构,该电极展现了高达16.89 μg h-1 mg-1的NH3生成速率,在-350 mV vs. RHE的电压中产生12.50 %法拉第效率。同时在10 mA cm-2电流密度中的OER过电势仅仅191 mV。作者发现NiFe双金属纳米阵列的ESCA更高达到61,高于Ni或Fe单独组成的纳米阵列(Ni和Fe的ESCA分别为39,45),高于NiFe-纳米片对比材料的ESCA(NiFe纳米片材料的ESCA为52)。
(2)
在构建完整的N2电解反应系统后,实现了在1.9 V中以2.07 μg h-1 mg-1的速率合成NH3,在1.6 V的法拉第效率达到9.87 %,并且稳定工作30 h。DFT模拟计算结果显示,NRR氮气还原反应通过协同末端途径(associative distal pathway)进行,其中通过Ni、Fe之间强协同作用,氮气还原N2*→NNH*步骤、产氧反应过程中OH*+H2O→O*+H2O中的自由能得以降低。
参考文献
Yuntong Sun, Tianyu Jiang, Jingjing Duan*, Lili Jiang, Xuemin Hu, Hongan Zhao, Junwu Zhu*
, Sheng Chen*, and Xin Wang
Two-Dimensional Nanomesh Arrays as Bifunctional Catalysts for N2 Electrolysis, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c02745
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02745