Au₂⁺阳离子的电子结构对理解其催化活性至关重要。近日，柏林工业大学Otto Dopfer，Marko Förstel，维尔茨堡大学Roland Mitric等通过光解离光谱法测量的质量选择的Au₂⁺的光谱。

本文要点：

1）在290-450 nm范围内（在〜440和〜325 nm处）观察到两个振动分辨带系统，它们都显示出相当不规则的结构，表明强烈的振动和自旋轨道耦合。

2）作者在CASSCF-MRCI级别上将实验光谱与高级量子化学计算（包括自旋轨道耦合）进行了比较。结果表明，对这种看似像H₂⁺的双原子分子离子的电子结构的理解需要多重参考和相对论性处理，包括自旋轨道效应。

3）理论计算表明，多个电子状态对每个各自的频带系统都有贡献。结果表明， DFT方法完全无法描述这种基本双原子阳离子的复杂振动子模式。

Marko Förstel, et al. The Optical Spectrum of Au₂⁺. Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202011337

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202011337