海德堡大学Lutz Gade等报道了Co(II)烷基复合物并配位到NNN型螯合配体形成的Co配合物分子，在对端炔的区域选择性氢硼化反应中展现出具有催化剂前体活性，并在该催化反应中实现α:β-(E)的产物比例达到97:3。在该反应中，Co(II)-H物种和Co(II)乙烯基物种在反应中起到控制反应过程的作用。

本文要点：

（1）

反应优化。将对氟苯乙炔（2a）、HBPin作为反应物，NNN螯合的Co(II)作为催化剂，随后在室温中进行硼氢化反应，结果显示，当对Co(II)催化剂的结构进行优化，能够在0.5 mol %担载量的条件中，在甲苯/正己烷混合溶剂中反应，在6 h室温反应后，转化率达到99 %，并且在苄基位点修饰BPin的苯乙烯（α-3a）产量在产物中占据91 %。

（2）

反应机理。Co(II)催化剂通过和HBPin反应得到具有活性的Co-H催化剂，随后通过σ复分解过程进行对炔烃的Co催化氢硼基化反应。

参考文献

Clemens Blasius, Vladislav Vasilenko, Regina Matveeva, Hubert Wadepohl, Lutz Gade*

Reaction Pathways and Redox States in α‐selective Cobalt‐Catalyzed Hydroborations of Alkynes, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009625

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202009625