在过去一些年间，导电配位聚合物（CP）受到广泛关注，因为其结构、功能可调控，因此在广泛的领域中都展现出应用前景。目前有一些方法能够构建高导电性的CPs，但是合成高导电性CP材料需要对材料进行整体设计。同时目前控制材料的电子结构从而对材料的性质进行精细调控是个比较新鲜的策略。有鉴于此，中科院化学所朱道本、徐伟，北京大学孙俊良、北京师范大学Jia Zhu等报道了通过对苯六硫醇（BHT）配体和Cu(I)得到两种结构新颖的导电CP材料，Cu_xC₆S₆ (x=4, 5.5)。这两种高导电性分子展现出较高的导电性，同时展现出可调控的电子结构、可调的分子拓扑结构。该材料的高导电性是由于材料中更好的电子传输过程，能够通过具有还原性的配体调节Fermi能级。

本文要点：

（1）

制备方法。将苯六硫醇甲苯（BHT）溶液和Cu(NO₃)₂水溶液混合/BHT、Cu(NO₃)₂溶解在乙醇中合成Cu₃C₆S₆；将BHT、Cu(CH₃CN)₄BF₄溶解在乙二醇合成Cu₄C₆S₆；将BHT、Cu(CH₃CN)₄BF₄溶解在甲醇合成Cu_5.5C₆S₆。

（2）

Cu₄C₆S₆、Cu_5.5C₆S₆都展现出简并半导体性质，同时能级结构显示Cu_5.5C₆S₆具有潜在的p型热电材料，在390 K中的ZT值达到0.12，该数值是相关p型材料中相关报道效果最好的结果。本文结果展示了BHT材料能够具有可调控的化学组成、电子结构，能构建高性能导电聚合物分子材料。

参考文献

Xing Huang, Yi Qiu, Yishan Wang, Liyao Liu, Xiaoyu Wu, Yingying Liang, Yutao Cui, Yimeng Sun, Ye Zou, Jia Zhu*, Weihai Fang, Junliang Sun*, Wei Xu*, Daoben Zhu*

Highly Conducting Organic‐inorganic Hybrid Copper Sulfides CuxC6S6(X = 4 or 5.5): Ligand‐based Oxidation Induced Chemical and Electronic Structure Modulation, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009613

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202009613