在过去的几年里，导电配位聚合物（CPs）由于其固有的结构和功能多样性以及模块性，作为基础研究或具有广泛应用前景的候选材料，受到了越来越多的关注。目前已有几种成功的方法用于构建高电导率的CPs。然而，获得高导电性的CPs被认为是材料全面设计的垫脚石，下一步也是更关键的一步是使其具有电子结构的能力，以微调材料的性能，以满足新的、独特的应用。

近日，中科院化学研究所朱道本院士，徐伟研究员，北京大学孙俊良教授，北京师范大学朱嘉副教授报道了利用苯己硫醇(BHT)配体的无害性和铜(I)离子丰富的配位能力，合成并研究了由同一有机连接物和金属结点（Cu(I)）衍生的两种新型导电CPs（Cu_xC₆S₆，x=4或5.5）。这两种Cu_xC₆S₆s材料不仅具有较高的电导率，而且具有可调的结构拓扑和电子结构。

文章要点

1）Cu_xC₆S₆s是由π-π堆积结构和铜硫网络构成的一类独特的有机-无机杂化铜硫化物。

2）该材料的高电导率源自存在必要的电荷传输路径，其促进了材料内的电导率，更有趣的是，通过调节非纯氧化还原活性配体的氧化水平可有效控制费米能级。

3）结果显示，Cu₄C₆S₆和Cu_5.5C₆S₆都是具有理想能带结构的简并半导体（degenerate semiconductor），这使得Cu_5.5C₆S₆有望成为p型热电材料的候选材料，在390 K时的ZT值为0.12，这是p型CPs的创纪录性能。

该研究证明了BHT在构建高导电性CP方面的灵活性，这些高导电性CPs源于具有可调化学计量组成和电性能的相同起始元件。

Xing Huang, et al, Highly Conducting Organic-inorganic Hybrid Copper Sulfides Cu_xC₆S₆ (x= 4 or 5.5): Ligand-based Oxidation Induced Chemical and Electronic Structure Modulation, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI：10.1002/anie.202009613

https://doi.org/10.1002/anie.202009613