金属有机框架（MOFs）已被证明是光催化的绝佳平台。然而，为了抑制电子-空穴的复合，Pt助催化剂的使用通常是不可避免的，特别是在光催化产H₂中，这大大限制了其实际应用。近日，中科大Hai-Long Jiang等首次报道了将单分散，小尺寸，无贵金属的过渡金属磷化物（TMP，例如Ni₂P，Ni₁₂P₅）掺入代表性的MOF中，UiO-66-NH₂ ，用于光催化产H₂。

本文要点：

1）与母体MOF及其物理混合物相比，两种TMPs@MOF复合材料均显示出显著提高的H₂生产率。

2）热力学和动力学研究表明，具有与Pt相似的能力的TMPs极大地加速了连接基到簇的电荷转移并促进了电荷分离，并降低了产H₂的活化能。

3）研究结果表明，Pt助催化剂虽然在热力学上是有利的，但Ni₂P在产H₂动力学上更有优势，这也是Ni₂P@UiO-66-NH₂的活性高于Pt@UiO-66-NH₂的原因。

该工作不仅将使人们对MOFs复合材料中的电荷转移有更深入的了解，而且还将为建立高效，不含贵金属的MOFs基乃至其它多孔材料基光催化体系提供启发。

Kang Sun, et al. Incorporating Transition Metal Phosphides into Metal‐Organic Frameworks for Enhanced Photocatalysis. Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202011614

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202011614