AM: 水合二氧化钒纳米带高倍率性能Zn电池
纳米技术 纳米 2020-09-09

通过弱范德华相互作用,离子插嵌型材料能够用于赝电容能量储存中。有鉴于此,哈尔滨工业大学张乃庆、孙克宁等报道了一种制备具有合适传输路径的水合二氧化钒纳米带(HVO),该材料的插层赝电容反应机理被仔细研究,和电池型插层反应相比,该材料展现了高速率电容电荷存储性能。其中主要是由于HVO的缺陷型结构为离子的快速容纳和运输提供了合适的间隔空间。因此,HVO展现了快速Zn2+离子扩散,较低的Zn2+扩散能垒,电化学结果、插层赝电容展现了在0.05 A g-1具有396 mAh g-1可逆容量,并且在50 A g-1较高的电流密度中保持88 mAh g-1

本文要点:

(1)

高倍率性能研究。在0.1~50 A g-1倍率变化过程中,稳态电容分别能够保持在323,279,256,244,217,197,169,136,88 mAh g-1,并且能够与碳材料适配,同时未见性能的衰减。对比VO样品在0.1~10 A g-1倍率变化过程中发生严重的性能衰减(416,291,244,217,193,161,86,42 mAh g-1)。

作者在10 A g-1倍率条件中测试循环性能,发现经过1000次循环反应后,HVO电池的起始容量为156 mAh g-1,并最高达到218 mAh g-1,在1000次循环后仍保持了140 mAh g-1

(2)

通过恒电流间歇滴定技术GITT(galvanostatic intermittence titration technique)对离子扩散系数进行测试,结果显示插入/脱嵌过程中的DZn值在10-8~10-10 cm2 s-1之间,实现了快速的Zn插入/脱嵌过程。作者通过DFT模拟了Zn2+的扩散能垒,结果显示在HVO中Zn2+的能垒为-0.4 eV,VO样品中Zn2+的能垒为1.29 eV。该结果是由于其中缺陷位点和HVO中的结合水共同实现的,当计算中HVO消除缺陷位点后能垒达到1.14 eV。此外,作者发现在HVO中Zn2+和周围氧原子之间的相互作用降低,作者认为缺陷和晶体水降低了Zn2+的结合作用。以上结果验证了HVO的快速离子传输作用。

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参考文献

Nannan Liu, Xian Wu, Lishuang Fan, Shan Gong, Zhikun Guo, Aosai Chen, Chenyang Zhao, Yachun Mao, Naiqing Zhang*, Kening Sun*

Intercalation Pseudocapacitive Zn2+ Storage with Hydrated Vanadium Dioxide toward Ultrahigh Rate Performance, Adv. Mater. 2020

DOI: 10.1002/adma.201908420

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.201908420

 


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