金属有机框架(MOFs)是一类新兴的多孔功能性固态材料,它由多样的有机配体连接金属基节点(金属离子或簇)构建而成,在学术界和工业界均引起广泛的兴趣。近日,阿卜杜拉国王科技大学Mohamed Eddaoudi,Jean-Marie Basset等报道了通过表面有机金属化学(SOMC)的概念和方法,将W(=O)(CH2tBu)3配合物锚定在高度结晶的介孔MOF(Zr-NU-1000)上。
本文要点:
1)通过SOMC的概念和方法,作者将W(=O)(CH2tBu)3复合物选择性接枝到Zr-NU-1000的Zr6簇上,并通过最新的实验方法,包括固态NMR和HAADF-STEM成像技术对获得的单位点材料进行表征。
2)进一步的FT-IR光谱分析表明,W≡CtBu官能团与源自8连接的六核Zr6团簇的配位水原位反应产生了W(=O)(CH2tBu)3中的W=O。
3)作者通过DFT确定了生成最终接枝分子复合物的所有步骤。
4)作者测试了所得材料的气相和液相烯烃复分解反应性能,发现其具有比通过不同接枝方法合成的相应催化剂更高的催化活性。
该工作确立了将SOMC应用于MOFs化学,以在MOFs无机二级结构单元上获得定义明确的单点催化剂的重要性。
Zeynabou Thiam, et al. Extension of the Surface Organometallic Chemistry to Metal-Organic Framework: development of well-defined single site [(≡Zr-O-)W(=O)(CH2tBu)3] olefin metathesis catalyst. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c06925
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.0c06925