CO2加氢制甲醇在实现化学工业可持续发展目标方面发挥着重要作用。
近日,荷兰埃因霍芬理工大学Emiel J. M. Hensen报道了详细研究了Cu-CeO2相互作用在甲醇合成中的影响,重点研究了Cu表面和Cu与CeO2之间的界面位点在CO2和CO加氢反应中的作用。
文章要点
1)研究人员开发了一种组合的CO2-N2O滴定方法来量化还原的Cu/CeO2催化剂中裸露的金属Cu位点和CeO2氧空位。
2)广泛的特征表明,与Cu/SiO2相比,Cu-CeO2的强相互作用大大增强了Cu的分散性。CO2加氢活性数据表明,与参比Cu/SiO2催化剂相比,Cu/CeO2催化剂显示出更高的甲醇选择性。
3)研究发现,甲醇选择性的提高源于逆水煤气变换活性的抑制。然后通过稳态和瞬时共进料活性测量以及(近似)原位表征(TPH,XPS,SSITKA和IR光谱)研究了CO在CO2-甲苯甲醇转化中的作用。研究发现,Cu-CeO2界面提供了活性位点,用于通过甲酰基中间体将CO直接氢化为甲醇。由于形成类似碳酸盐的物质,向CO/H2混合物中共同进料少量的CO2会使这些界面活性位点中毒。而CO2向甲醇的转化主要发生在金属Cu活性位上。
Jiadong Zhu, et al, Mechanism and Nature of Active Sites for Methanol Synthesis from CO/CO2 on Cu/CeO2, ACS Catal., 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c02909
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02909