JACS: SiO2表面修饰手性Rh催化剂高寿命手性催化剂
纳米技术 纳米 2020-09-11

东京大学Shu Kobayashi等报道开发了基于酸-碱作用和静电相互作用的异相手性Rh催化剂,该催化剂展现了较高的催化活性和选择性,能够在不对称流动相反应过程中对大量脱氢氨基酸、烯酰胺实现了不对称氢化反应,该手性催化环境在通过调控手性配体过程中实现,并且在异相催化反应中展现多功能性,通过该高效率催化剂,作者实现了连续合成多种活性药物成分分子(API)中间体。

本文要点:

(1)

催化剂合成方法。首先在KIT-6表面上通过氨丙基硅烷修饰NH2,得到KIT-6-NH2,随后和0.1 mmol/g的硅钨酸(STA)在iPrOH中进行负载,得到STA/KIT-6-NH2。随后和0.05 mmol/g Rh(nbd)2BF4、QuinoxP*修饰手性Rh催化剂得到Rh-QuinoxP*/STA/KIT-6-NH2

(2)

通过酸碱作用、静电相互作用实现了对手性Rh催化剂的修饰,并且在多种烯酰胺、脱氢胺基化反应中展现了优异的选择性和活性,催化剂在长达90 h的反应过程中未见活性衰减,并且未见金属的浸出现象。

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参考文献

Yuki Saito and Shu Kobayashi*

Development of Robust Heterogeneous Chiral Rhodium Catalysts Utilizing Acid-base and Electrostatic Interactions for Efficient Continuous-Flow Asymmetric Hydrogenations, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08109

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08109


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