生物质衍生物种代表了一种新兴的石油替代品，可作为工业碳原料。而生物质的有效利用需要将原始的碳氧酸盐还原为更有价值的化合物。电还原偶联通过减少含氧官能团和通过C-C键的形成增加分子量，为这种升级提供了一种极有前途的策略。然而，目前关于电还原耦合机理仍然存在缺乏基本理解的问题。特别是，对不同物种之间的交叉耦合知之甚少。

近日，美国特拉华大学徐冰君教授报道了苯甲醛和糠醛在Cu和Pb电极上的电还原偶联。

文章要点

1）反应性研究表明，这两种醛在这两种金属表面上既有自偶联又有交叉偶联，但选择性不同。Cu表现出较高的交叉偶联选择性，而Pb有利于糠醛偶联。与随机模型的比较表明，两种金属均偏离了随机耦合控制，其中Pb偏离较大，可能是由于醛结合能差异较大所致。

2）循环伏安法和原位光谱法结果进一步表明，苯甲醛比糠醛在两种金属上具有更强的吸附，两者对Pb的结合能相差较大。

3）结合反应性、循环伏安和光谱实验表明，两种醛的交叉偶联遵循两种反应物的萨巴捷规则（Sabatier rule），对于具有相似反应物结合能的电极，交叉偶联最佳。

Jacob Anibal, Bingjun Xu, Electroreductive C-C Coupling of Furfural and Benzaldehyde on Cu and Pb Surfaces, ACS Catal., 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c03110

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03110