胺自由基阳离子作为亲电胺化物种得到了广泛研究，其很容易与烯烃和芳烃参与C-N键的形成过程。然而，由于其制备需要不稳定的反应原料和苛刻的反应条件，使得其合成受到严重限制。可见光光氧化还原催化已成为从未官能化或N-官能化的胺中温和生成铵自由基阳离子的有效手段。

近日，美国普林斯顿大学Robert R. Knowles综述了一系列光催化胺化技术的研究进展，包括烯烃氢胺化、(杂)芳烃C-H键胺化/吡啶化以及烷氧胺的介解键断裂。此外，还强调了与传统的闭壳亲核胺化方法相比，光氧化还原催化和铝自由基阳离子（ARCs）作为亲电物种的独特优势。

文章要点

1）作者总结了铝自由基的产生与反应性，C-N键形成的芳基与原子的芳基自由基的分子间反应，未活化烯烃与烷基胺的分子间反MarkOVNikov氢胺化反应，(杂)芳烃与光催化生成的烷胺基阳离子的分子间C-H胺化反应，光催化(杂)芳烃与吡啶自由基阳离子的分子间C-H吡啶化反应以及烷氧亚胺自由基阳离子介晶裂解生成的碳正离子的分子间胺化反应等一系列光催化胺化反应的研究进展。

2）作者最后指出，设计与开发利用铵自由基阳离子构建复合胺结构的实用合成操作，将取得进一步的进展。

Jacob M. Ganley, et al, Photocatalytic Generation of Aminium Radical Cations for C–N Bond Formation, ACS Catal., 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c03567

https://doi.org/10.1021/acscatal.0c03567