近些年，生物启发的含有线性四配位胺基吡啶配体的Mn、Fe复合物分子在H₂O₂作为氧化剂的不对称氧化反应中展现出较高的活性，在八面体结构的金属配合物分子中含有顺式α、顺式β、反式结构分子，并且目前有许多研究中报道了Fe(II)复合物的反应活性，但是Mn(II)配合物分子中的配体结构效应仍没有得到很好理解。有鉴于此，兰州化学物理研究所孙伟等报道了系统性研究配体结构和催化不对称烯烃环氧化反应的性能之间关系，具体考察了不同芳基修饰的mcp配体（N、N′-二甲基-N，N′-双(2-吡啶基甲基)环己烷-1,2-二胺配体）。并且，获得了对叔丁基芳基修饰的mcp配体Mn的单晶X衍射结构。准反式结构的Mn(II)配合物在H₂O₂作为氧化剂、和羧酸/硫酸存在的条件中进行环氧化反应，通过DFT计算模拟了反应中H₂O₂活化机理。

本文要点：

（1）

反应优化。苯乙基苯甲酮作为反应物，Mn复合物作为催化剂，1.5倍量H₂O₂作为氧化剂，加入2-乙基己酸EHA添加剂，以97 %的ee值和95 %的产率实现了环氧化反应。

参考文献

Jin Lin, Chengxia Miao, Fang Wang, Peiju Yang, Qiangsheng Sun, and Wei Sun*

Effect of Ligand Topology on the Reactivity of Chiral Aminopyridine N4 Manganese Complexes, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c02634

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02634