第一作者:Austin M. Evans
通讯作者:William R. Dichtel
通讯单位:西北大学(美国)
研究亮点:
发明了一种晶种法,生长得到微米级单晶二维COFs。
COFs作为一种晶态共价有机框架化合物,近年来在科研领域风生水起。尤其是二维COFs材料,特殊而又精确的层状结构赋予其优异的光电、力学、分子传递等性能。
问题在于,合成2D COFs的方法一般是基于单体聚合,往往容易得到纳米尺度晶体的团聚体。
有鉴于此,美国西北大学William R. Dichtel课题组报道了一种晶种生长微米级单晶二维COFs的新策略。
图1. 合成策略示意图
研究人员以预先聚合生成的纳米颗粒作为晶种,然后缓慢加入单体,最终得到微米尺度的多种二维单晶COFs。对于所有的晶种法而言,都存在一个如何平衡成核与生长的问题,作为有机单晶的COFs也不例外。如果在第二步生长阶段单体加入速度过快,超过成核临界浓度,将产生新的晶核,导致最终晶粒尺寸变小且不均匀。
瞬态吸收光谱表明,这种大尺寸二维单晶COFs在信号上表现出 1000倍的提高,表明了在长度方向上更长的激子离域性能。
总之,这项研究为合成COFs等二维高分子材料提供了新的思路。
图2. 单体加入速率与成核和成长的关系
图3. COFs的HRTEM
图4. COF-5的激子扩散研究
参考文献:
Austin M. Evans, William R. Dichtel et al. Seeded growth of single-crystal two-dimensional covalent organic frameworks. Science 2018.
http://science.sciencemag.org/content/early/2018/06/20/science.aar7883