液相剥离法(LPE)是合成二维(2D)2H-MoS2的一种有效策略,其在产率和质量上取得了平衡。而平面边缘活性位点的增加则提高了2D 2H-MoS2的电催化活性。最近的研究表明,共价表面修饰和层间溶剂插层也会影响电催化活性。
近日,大连理工大学赵慧敏教授报道了在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、甲酰胺和1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)三种典型溶剂中剥离块状2H-MoS2以制备2H-MoS2纳米片。并利用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和拉曼光谱(Raman)研究了2H-MoS2纳米片表面和界面功能化的可能性。在此基础上,主要通过基于电子能带结构的密度泛函理论计算研究了2H-MoS2纳米片对电催化活性的影响。
文章要点
1)结果表明,甲酰胺法制备的2H-MoS2纳米片具有较小的平均尺寸和厚度,具有较高的电催化活性。而2H-MoS2纳米片的表面功能化实际上是由于S空位的存在而由Mo-N共价键产生。这种共价功能化使(3×3×1)2H-MoS2超晶胞的能带宽度略有减小,为0.03 eV。
2)由层间溶剂分子(例如甲酰胺)的插入形成的界面功能化可导致(1×1×2)2H-MoS2的带隙显著减小,导致从半导体到半金属的相变,更高的载流子迁移率,并且有效质量较小(me= 0.052 m0)。
X. Gan, H. Zhao, D. Lei, P. Wang, Improving Electrocatalytic Activity of 2H-MoS2 Nanosheets Obtained by Liquid Phase Exfoliation: Covalent Surface Modification versus Interlayer Interaction, Journal of Catalysis (2020)
DOI: 10.1016/j.jcat.2020.09.009
https://doi.org/10.1016/j.jcat.2020.09.009