锑基金属氧化物/SAPO-34复合催化剂可有效用于CO2直接加氢制低碳烯烃。然而,在锑基金属氧化物上CO2加氢制甲醇的最佳温度与MTO反应的最佳温度不能很好地匹配。
近日,中科院山西煤炭化学研究所樊卫斌研究员报道了通过掺入适量的Ce或Cr离子可以有效地调节In2O3在CO2加氢中的催化活性和产物分布,甲醇的选择性随着CH4量的减少而增加。
文章要点
1)实验和密度泛函理论计算结果表明,Ce或Cr离子的加入促进了更多表面氧空位的产生,增强了HCOO*与InCeOx(0.13)和InCrOx(0.13)表面的电子相互作用,从而降低了生成HCOO*和CH3OH的自由能垒和焓垒。
2)InCrOx(0.13)对CO2加氢表现出最高的催化活性,但由于增强了COOH*与其表面的电子相互作用,促进了RWGS反应,产生了更多的CO。通过优化反应条件,在350 ℃、3.5 MPa条件下,CO2转化率为33.6%,C2=-C4=选择性为75.0%,CO选择性为55.0%,C2=-C4=收率高达11.3%,是In2O3/SAPO-34和In-Zr/SAPO-34催化剂的1.5~2.0倍。
S. Wang, P. Wang, Z. Qin, W. Yan, M. Dong, J. Li, J. Wang, W. Fan, Enhancement of light olefins production in CO2 hydrogenation over In2O3-based oxide and SAPO-34 composite, Journal of Catalysis (2020)
DOI: 10.1016/j.jcat.2020.09.010
https://doi.org/10.1016/j.jcat.2020.09.010