马克斯·普朗克煤炭研究所Josep Cornella等展示了一种通过可大量购置芳基卤化物进行普适性选择性合成大量芳基硫的氟化物的方法。该方法包括几个步骤：首先在亲电性的N-(氯硫代)邻苯二甲酰亚胺和芳基锌试剂进行一种新颖磺酰化反应生成Ar-S-Phth物种，随后，S(II)在温和条件中选择性氧化为S(IV)，在调控反应条件的过程中，能够选择性的分别生成Ar-SO₂F，Ar-SOF₃，Ar-SF₄Cl。其中，该策略实现了对反应性未受到广泛关注的多种-SOF₃杂芳官能团反应。反应性研究相关结果显示，ArSOF₃能够作为合成芳基磺酰亚胺酰氟物种。

本文要点：

（1）

反应优化。将杂环芳基卤化物作为反应物，在Mg、LiCl、ZnCl₂/或iPrMgCl·LiCl、ZnCl₂中活化生成格氏试剂，随后加入邻苯二甲酰亚胺的硫化氯化物（2），合成得到Ar-S-Phth物种分子（3）。

（2）

将得到的Ar-S-Phth进行再次反应，加入三氯异氰脲酸（TCICA）和KF混合物，并加入添加剂进行反应，通过调控添加剂物种、调控TCICA/KF的比例，能够选择性分别得到Ph-SOF₃、Ph-SO₂F、Ph-SF₄Cl：在9倍量TCICA/16倍KF，并加入2倍量TFA的反应条件中，在CH₃CN的室温条件中反应，得到Ph-SOF₃；在9倍量TCICA/16倍KF，并加入2倍量MeOH的反应条件中，得到Ph-SO₂F；在18倍量TCICA/32倍KF，并加入10 mol % TFA的反应条件中，得到Ph-SF₄Cl。

参考文献

Lin Wang, Josep Cornella*

A Unified Strategy for Arylsulfur(VI) Fluorides from Aryl Halides: Access to Ar‒SOF₃ Compounds, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009699

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202009699