在过去的几十年里,在一锅中连续发生的级联反应因其简化了制备、缩短了整个反应时间、减少了所需溶剂的量(提纯步骤较少)而引起了越来越多的关注。其面临的主要挑战是提供合适的条件,允许将不相容的催化剂组合在一起,而不会相互干扰或淬灭,例如酸和碱催化剂会相互中和。
近日,德国明斯特大学André H. Gröschel报道了一种由无表面活性剂乳液聚合(SFEP)制备的核-壳微粒(CSMs),其核为酸催化剂,壳层为碱催化剂。
文章要点
1)研究人员将有机催化单体苯乙烯(St)、二乙烯基苯(DVB)和环己基对苯乙烯磺酸(CHS)通过三个合成步骤分别进行共聚,使得CSMs中不相容的酸和碱催化剂可以在空间上分离。重要的是,使用一种受保护的、可热分解的CHS作为酸源,以避免成壳过程中碱催化剂的中和,这是获得稳定的、具有催化活性的CSMs的关键。
2)为了证实SSA/VEMAP CSMs颗粒确实具有核壳结构,研究人员在成壳过程中选择性地用荧光染料(荧光素)标记壳层,并用共聚焦激光扫描显微镜(CLSM)对CSMs进行成像。结果显示,在CLSM(绿色)中只有壳层可见,这证实了颗粒的核壳结构。此外,还用扫描电镜对CHS种子和SSA/VEMAP CSMs进行了成像。这两组样品在滴注制样后都形成了有序的密球堆积,表明成壳前后的尺寸都很均匀。
3)CSMs催化剂在各种溶剂(也包括水)中的一锅模型级联反应中表现出优异的性能,该反应涉及酸催化的脱缩醛化反应,然后进行碱催化的Knoevenagel缩合反应。
CSMs催化剂具有易于回收、改性,其合成可扩展等优点,因此在有机催化应用中具有良好的应用前景。
Chen Chen, et al, Scalable and recyclable all-organic colloidal cascade catalysts, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202008104
https://doi.org/10.1002/anie.202008104