莱布尼兹研究所Matthias Beller、Haijun Jiao等报道了通过合成气在Pd催化剂作用中对炔烃进行化学发散催化反应，通过含有2-吡啶修饰的配体L2，反应中通过改变条件分别以化学区域选择性/立体位阻选择性过程分别进行氢甲酰化或部分氢化反应，作者通过DFT计算方法对反应机理进行研究，同时在动力学反应、控制性实验中发现酸作为共催化剂的过程中，酸的强度、浓度对反应选择性起到重要影响。DFT计算模拟结果说明配体L2起到双重作用，不仅促进了氢甲酰化反应过程中H₂的异裂催化（类似FLP型Lewis酸碱对），还能够通过抑制CO配位改善酸性环境中部分氢化反应。这种可调控的催化反应展示了通过对催化剂设计能够选择性获取不同产物。

本文要点：

（1）

反应优化。二苯基乙炔（1）作为反应物，在1 mol % Pd(acac)₂/4 mol % Ligand作为催化体系，同时加入酸作为添加剂，在CO/H₂气氛（25/25 bar）中进行反应，分别得到二苯乙烯甲醛（2）或二苯基乙烯（3）。当反应中的配体使用L2，并加入8 mol % PTSA酸，反应中生成二苯乙烯甲醛的选择性达到95 %；当反应中的配体使用L2，加入16 mol % CF₃SO₃H作为酸添加剂，反应生成二苯乙烯的选择性达到99 %。

参考文献

Jiawang Liu, Zhihong Wei, Ji Yang, Yao Ge, Duo Wei, Ralf Jackstell, Haijun Jiao*, and Matthias Beller*

Tuning the Selectivity of Palladium Catalysts for Hydroformylation and Semi-Hydrogenation of Alkynes: Experimental and Mechanistic Studies

DOI: 10.1021/acscatal.0c03614

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03614