苏州大学万小兵等报道了光还原方法对烯烃进行邻位二氯化反应，该方法通过CuCl₂在可见光催化过程中的均裂过程，借助配体和金属中心之间的电荷转移过程和价格上有优势的小分子氯原料。该方法对大量底物兼容，官能团容忍性较高，在温和条件中反应，并且无需配体分子辅助。机理研究显示，该反应中形成氯自由基，并通过生成C-Cl键进行反应。

本文要点：

（1）

反应优化。将烷基烯烃作为底物，在20 mol % CuCl₂作为催化剂，加入2.5倍量HCl作为提供氯自由基的原料，在室温和空气气氛中MeCN中反应，光源选择38 W白光LED，对烯烃官能团进行邻位二氯化反应。作者在对5 mmol硝基苯甲酸丁烯酯的克级光催化反应中，以63 %的产率得到邻二氯化产物。

以芳基烯烃作为反应物，加入4倍量CuCl₂作为催化剂，在室温中N₂气氛中MeCN溶剂中反应，以38 W白光LED作为光源。

（2）

反应机理。CuCl₂受光激发生成CuCl₂*激发态，随后通过LMCT作用还原生成CuCl和Cl·自由基（A），随后对烯烃进行加成，生成烷基氯自由基（B），通过和CuCl₂反应，夺取CuCl₂中的Cl，得到邻二氯产物，同时将CuCl₂还原为CuCl。CuCl在空气气氛中和HCl反应，氧化为CuCl₂，回到催化剂初态。

参考文献

Pengcheng Lian, Wenhao Long, Jingjing Li, Yonggao Zheng, Xiaobing Wan*

Visible‐Light‐Induced Vicinal Dichlorination of Alkenes through LMCT Excitation of CuCl₂, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202010801

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202010801