木质素氢解反应的机理研究对于下一代催化剂的开发、产物种类调控非常重要,因为木质素目前是唯一的可再生芳香族原料,但是木质素本征结构复杂、并且木质素氢解反应过程能够经历多种过程,因此木质素氢解的机理研究非常困难。有鉴于此,北京林业大学宋国勇等报道了通过对β-O-4聚合物木质素结构在α,β,γ位点进行氘标记,随后进行机理研究。
通过对氢解后单体中氘代位置和保留情况进行分析,实现了对Ru/C、Pd/C、Pd/Zn/C催化剂在MeOH中进行催化反应过程中,展示β-O-4上的质子未参与到切断反应过程中,即在该反应过程中经历了脱氢/或脱水过程实现。在Pd/C、Ru/C催化反应体系中,通过协同催化,β-O-4中的Cα-O、Cβ-O键协同切断。α位点上进行脱羟基反应作为Pd/C催化二聚体模型氢解反应的副反应。当在β-O-4氢解反应中,在Pd/C催化剂中引入Lewis酸性中心位点,作者发现反应的副反应降低,同时单体产率提高。这种氘代的β-O-4研究方法进一步增强了木质素氢解反应机理。
参考文献
Helong Li and Guoyong Song
Paving the Way for the Lignin Hydrogenolysis Mechanism by Deuterium-Incorporated β-O-4 Mimics, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c02339
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02339