里昂大学Marie-Noëlle Poradowski，Lionel Perrin等报道了通过DFT计算方法对Sc、Gd基催化剂（ [(2-Me-Ind)₂(N(TMS)₂)]M (M = Sc, Gd) ）在[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]、[PhNMe₂H][B(C₆F₅)₄]和Al₂Et₆的条件中进行机理研究，实现了含有烷基铝、阳离子试剂的单金属/多金属复合物，揭示了活性中心的活性状态、休眠状态。

本文要点：

（1）

活性中心物种能够在[B(C₆H₆)₄]^-和AlR₃之间进行热力学上有优势的金属转移反应，[(2-Me-Ind)(Et)M]⁺ (M= Gd, Sc)进行单体插入反应的反应性被仔细和深入研究，能量相关计算结果显示，反应更容易通过顺式-1,4而不是反应-1,4插入进行。

（2）

此外，作者对抗衡离子对反应性、选择性的影响进行研究，发现对于Gd催化体系，抗衡离子对反应性、选择性产生影响，并且该作用在化学模型中是无法忽略的，最终，作者对此类离子化合物在乙烯共聚合生成丁二烯过程的反应进行测试，并且和中性高活性Nd基催化剂体系的性能进行比较。

参考文献

Ludmilla Vaerrieux, Julien Thuilliez, François Jean-Baptiste-dit-Dominique, Christophe Boisson, Marie-Noëlle Poradowski*, and Lionel Perrin*

Ene/diene (co)polymerization catalyzed by cationic Sc and Gd d0 metal complexes: speciation, ion pairing and selectivity from a computational perspective, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c02657

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02657