尽管联合国绝大多数会员国于1993年批准签署了“化学武器公约”(CWC)的禁令，但化学战剂（CWA）的储存和使用仍然受到全球的密切关切。双(2-氯乙基)硫化物，也被称为硫芥（HD），是最早用于战争的CWA之一。由于其低成本和易生产的特点，设计新材料来有效地为HD脱毒引起了人们越来越多的关注。尽管2位和6位卤化硼-二吡咯亚甲基衍生物（4，4-二氟-4-BORA-3a，4a-二氮-s-吲哚或BDP或BODIPY）作为在均相介质中产生单线态氧（¹O₂）的有效光敏剂已被广泛研究，但由于难以通过交叉偶联合成途径控制聚合过程，其在多孔有机聚合物（POPs）的设计中的应用仍然很难实现。

近日，美国西北大学Joseph T. Hupp，J. Fraser Stoddart，南伊利诺伊大学Pravas Deria报道了一种极具吸引力的策略，通过对母体氢化聚合物进行合成后修饰（PSM），成功克服了上述困难并制备卤代BODIPY基多孔有机聚合物（X-BDP-POP，其中X=Br或I）。对每种POP的孔隙率特征进行了气体吸附研究，同时考察了母体和子体材料作为多相光催化剂对硫芥模拟物的脱毒活性和选择性。此外，还进行了光吸收和发光研究，以构建/确认卤代BODIPY POPs高活性的基础。

文章要点

1）研究人员合成了母体聚合物H-BDP-POP及其后改性衍生物Br-BDP-POP和I-BDP-POP，对每种POP的孔隙率特征进行了气体吸附研究。结果显示，它们的比表面积分别为640 m² g^-1、430 m² g^-1和400 m² g^-1。

2）由于体系间的有效交叉，在BODIPY单元的2和6位插入重卤素原子会导致荧光（聚合物形式和溶液相单体形式）的猝灭和磷光的增强（仅聚合物形式可检测到）。

3）考察了母体POP及其衍生物对硫芥模拟物2-氯乙基乙基硫醚（CEES）的多相光催化脱毒活性，结果表明，POP对单线态氧（¹O₂）的生成有明显的促进作用。此外，H-BDP-POP的溴化和碘化作用使CEES选择性催化光氧化制备2-氯乙基亚砜（CEESO）的时间缩短了5倍。

Ahmet Atilgan, et al, Post-Synthetically Elaborated BODIPY-based Porous Organic Polymers (POPs) for Photochemical Detoxification of a Sulfur Mustard Simulant, J. Am. Chem. Soc., 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c07784

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c07784