大阪大学Naoto Chatani、重庆大学蓝宇等报道了邻氟取代芳基酰胺和炔烃反应,通过C-F/N-H成环反应,生成异喹啉酮(isoquinolinones)。该反应中关键的一点在于通过KOtBu或者一些碱性更弱的碱CsCO3,并在40~60 ℃中温和条件中反应,且该反应无序加入配体。通过竞争性反应、DFT模拟计算方法,作者发现该Ni催化C-F/N-H反应中包括NH脱质子反应,C-F键氧化加成,炔烃移位插入反应,还原消除等多个步骤合成得到异喹啉酮产物。
本文要点:
参考文献
Itsuki Nohira, Song Liu, Ruopeng Bai, Yu Lan*, and Naoto Chatani*
Nickel-Catalyzed C-F/N-H Annulation of Aromatic Amides with Alkynes: Activation of C-F Bonds under Mild Reaction Conditions, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c08512
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08512