上海科技大学杨晓瑜等报道了对无保护基团的BINAMs和NOBINs的动力学拆分，该方法中通过手性磷酸催化剂以偶氮二甲酸酯生成三氮烷（triazane），能够以较高的动力学拆分得到一系列单-N-保护和无保护的BINAMs，二苯基二胺，NOBINs衍生物产物。作者通过克级合成实验，验证了该方法在合成手性产物中的高效性。

本文要点：

（1）

反应优化。通过螺环萘上分别NH₂、NHTs取代（1a）作为反应物，加入0.6倍量偶氮二羧酸二苄酯（2）作为胺基化试剂，加入10 mol % 手性螺环萘的磷酸作为催化剂，在-40 ℃ CHCl₃中进行反应，对螺环分子中NH₂上修饰(Cbz)₂NNH基团，产率达到51 %，手性选择性ee达到96 %。

参考文献

Wei Liu, Qianwen Jiang, Xiaoyu Yang*

Versatile Method for Kinetic Resolution of Protecting‐Group‐Free BINAMs and NOBINs through Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Triazane Formation, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009395

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202009395