在过去的几十年中,X射线吸收光谱(XAS)已经成为探测多相催化剂的结构和组成,揭示活性位点的性质,建立催化剂结构基元、局部电子结构和催化性能之间联系的不可或缺的方法。
有鉴于此,柏林马普学会弗里茨-哈伯研究所的Beatriz Roldan Cuenya和Janis Timoshenko等人,讨论了XAS方法的基本原理,描述了用于解译x射线吸收近边结构(XANES)和扩展x射线吸收精细结构(EXAFS)光谱的仪器和数据分析方法的进展。
本文要点
1)介绍了XAS在非均相催化领域的最新应用,重点介绍了电催化方面的应用。电催化是一个快速发展的领域,具有巨大的工业应用,但在实验表征限制和所需的高级建模方法方面也面临着独特的挑战。
2)重点介绍了XAS对复杂的实际环境中的电催化剂获得的新见解,包括其工作机理以及在化学反应过程中发生的动态过程。更具体地说,讨论了In Situ/Operando XAS在探测催化剂与环境(载体,电解质,配体,吸附物,反应产物和中间体)及其结构,化学和电子转化的相互作用方面的应用,以适应反应条件。
3)尽管取得了较大的进步,但是HERFD-XAS和RIXS方法在催化剂研究中目前仍未被充分体现。再次,数据分析似乎是问题的一部分,因为RIXS特征的解释,甚至常规XANES光谱中特征的可靠定量分析,仍然是一项具有挑战性的任务。如最近几年所证明的,这个问题可以通过结合从头算模拟和机器学习技术成功地解决。
总之,尽管基于XAS的原位催化剂研究已经取得了较大进步,但仍然存在许多挑战,这使新一代的催化剂科学家和光谱学家可以投入并作出贡献。该领域的新发展应包括仪器的改进以及数据分析。从XAS数据中可以提取出关于催化剂结构、组成和反应条件下的动力学的丰富信息。
参考文献:
Janis Timoshenko et al. In Situ/Operando Electrocatalyst Characterization by X-ray Absorption Spectroscopy. Chem. Rev., 2020.
DOI: 10.1021/acs.chemrev.0c00396
https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00396