混合金属或异金属金属有机骨架(MOFs)作为一种制备化学和功能复杂性不断增加的材料的途径正变得越来越重要。Ti(IV)与其他过渡金属的结合可以很好地控制金属在骨架上的分布,是制备功能可调材料的有效工具。这条路线可以将这种天然丰富的金属生成的骨架的优点结合起来:优异的化学稳定性,低毒性或光活性,以及协同作用,以提高催化性能。
有鉴于此,西班牙巴伦西亚大学Carlos Martı ´-Gastaldo报道了一类异金属钛骨架MUV-101(M),通过探索它们对一种类似沙林毒气的神经毒剂的降解活性,展示了在多相催化中控制金属跨骨架分布的优势。
文章要点
1)MUV-101杂金属[TiM2(µ3-O)(L)2X3](M=Mg,Fe,Co,Ni;L=苯-1,3,5-三羧酸盐;X=H2O,OH-,O2-)的合成。在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和乙酸(AcOH)的混合物中,异丙醇钛(IV)与苯-1,3,5-三羧酸和相应的氯化物金属盐在120 ℃下进行反应。48 h后,离心分离得到的微晶材料,用大量的DMF和甲醇(MeOH)进行洗涤,然后在减压下干燥。这种一步合成方法可以很容易地扩大到更大体积的容器,每个反应批次可以生产接近1 g的材料。此外,使用更高的温度可以形成在65 ℃下无法获得的纯MUV-101(Fe)相。
2)实验结果表明,纯MUV-101(Fe)在水和非缓冲条件下对沙林气体模拟物DIFP(氟磷酸二异丙酯)的降解表现出良好的催化活性。此外,模拟结果表明,MUV-101(Fe)的活性是由于Ti(IV)Lewis酸和Fe(III)-OH Br¨nsted碱位的协同作用所致,这是一种模仿双金属PAP酶的协同机制。这是异金属MOF中双金属TS的第一个案例,使得人们能够清楚地了解金属组合所起的单独作用以及它们之间的协同作用。
Castells-Gil et al., Heterometallic Titanium-Organic Frameworks as Dual-Metal Catalysts for Synergistic Non-buffered Hydrolysis of Nerve Agent Simulants, Chem (2020)
DOI:10.1016/j.chempr.2020.09.002
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2020.09.002