JACS: Fe催化烯烃精确定位的移位催化反应
纳米技术 纳米 2020-10-01

在化学反应中,C=C双键的催化异构反应能够生成高价值类似物分子,因此其在化学工业中起到非常重要作用,目前该领域中得到了一定进展,但是对于精确控制环、非环反应体系中C=C键反应的位点仍未得到很好的解决。有鉴于此,新加坡国立大学Ming Joo Koh等报道了通过Fe基催化剂、碱、硼基化合物进行烯烃转化反应。机理研究结果显示,该反应过程包括原位生成Fe-H物种通过烯烃插入/β-H消除连续过程,促进烯烃异构化反应。通过该方法,能够从单一分子出发进行区域发散性合成。石油相关原料中的烯烃混合物能够通过这种过程生成单一烯烃产物。

本文要点:

(1)

发散性合成方法。

以对甲基苯丁烯(5a)作为反应物,在1 mol % [Fe(bpy)3][FeBr4]催化剂,加入20 mol % B2Pin2、20 mol % LiOtBu,在80 ℃的甲苯中进行反应,以92 %的收率得到丁基上2位修饰烯烃的对甲基苯丁烯(6a);

当以5 mol % Fe(OAc)2作为催化剂,加入40 mol % PhMe2SiBPin、40 mol % LiOtBu,在100 ℃的甲苯中进行反应,以90 %的收率获得丁基上3位修饰烯烃的对甲基苯丁烯(7a)。

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参考文献

Xiaolong Yu, Haonan Zhao, Ping Li, and Ming Joo Koh*

Iron-Catalyzed Tunable and Site-Selective Olefin Transposition, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08631

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08631


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