C(OH)-C键广泛分布于碳水化合物、木质素及其平台分子等天然可再生生物质中。C(OH)-C键的选择性裂解和功能化是利用生物质生产高附加值化学品的一种有吸引力的策略。然而,目前还没有开发出通过活化C(OH)-C键将醇转化为酯的有效方法。
近日,中科院化学研究所韩布兴院士,Zhanrong Zhang首次报道了在廉价的铜盐催化下,以环境友好的氧气为末端氧化剂,NiS为助催化剂,选择性地裂解和酯化C(OH)-C键,实现了极高的产率生产甲酯。
文章要点
1)研究人员实现了将一系列含有C(OH)-C键的苯乙醇衍生物有效地转化为苯甲酸甲酯。
2)详细的分析表明,高效率和高选择性的主要原因是,除了主要的酯化反应外,副产物(如烯烃和酸)也在反应体系中原位转化为酯。该效果显著提高了目标酯类产品的最终产率。
考考虑到生物质尤其是木质素中C(OH)-C键的丰度,这种新颖的策略为C(OH)-C键功能化提供了一条新途径,并将进一步推动生物质增值的研究。
Liu et al., Aerobic Oxidative Cleavage and Esterification of C(OH)–C Bonds, Chem (2020)
DOI:10.1016/j.chempr.2020.09.006
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2020.09.006