苏黎世大学Cristina Nevado等报道了合成一种结构新颖的阳离子化合物(P^N)Au(III)氟化物，通过一系列表征方法对Au-F化学键进行表征，结果显示反应活性和F配体之间有较大的关系，能够和氰基、乙炔基亲核试剂进行简单的交换。随后作者通过得到的(P^N)Au(III)C(sp)复合物，首次实现了对(P^N)Au(III)体系的还原消除反应进行研究，发现了其中C(sp²)-C(sp)化学键的形成速率比结构类似的磷酸单齿配体中的速率更高。

本文要点：

（1）

制备方法。通过(MeDalPhos)Au(I)Cl（1）作为原料，通过两步方法合成。将(MeDalPhos)Au(I)Cl、AgX、ArI在CH₂Cl₂中于-78 ℃中进行氧化加成反应，得到(MeDalPhos)Au(III)(I)Ar（2），随后在25 ℃中CH₂Cl₂溶剂中于AgF反应，Au(III)-I转化为Au(III)-F，得到3分子。

（2）

对分子3的反应性进行表征，分别与Me₃Si-CN、CH≡CCO₂Me、CH≡CR在25 ℃ 中反应，Au(III)还原消除为Au(I)，同时Au(III)中的Ar上成功修饰了-CN、-C≡CCO₂Me。

参考文献

Alexandre Genoux, Michał Biedrzycki, Estíbaliz Merino, Eva Rivera, Anthony Linden, Cristina Nevado*

Synthesis and Characterization of Bidentate (P^N)Gold(III) Fluoride Complexes: Reactivity Platforms for Reductive Elimination Studies, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009359

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202009359