苏黎世大学Cristina Nevado等报道了一种不对称Ni催化对乙烯基酰胺进行还原氢芳基化反应，合成对映体富集的α-芳基苯甲酰胺产物，该方法中使用手性双咪唑啉（BIm）配体，结合二乙氧基甲基硅烷、芳基卤化物，能够对烯烃的内部引入芳基官能团，在N原子的α位点生成对映中心。该过程中通过中性环境进行、反应条件温和，能够合成抗癌生物活性分子、SARS-CoV PLpro抑制剂、KCNQ通道打开剂。

本文要点：

（1）

反应优化。1倍量苯甲酰胺乙烯基、2倍量碘苯作为反应物，在10 mol % NiCl₂/12.5 mol % L配体作为催化剂体系，加入3倍量(EtO)₂MeSiH、3倍量Na₂CO₃、3倍量CF₃CH₂OH，在30 ℃THF溶剂中反应，在酰胺中N原子的α-烯烃官能团上修饰手性芳基。

（2）

反应优势。该反应能够在温和条件中进行，获得的产物有较高的手性ee值（对40多种反应物，手性选择性最高达到94 %），该反应中无需敏感性有机金属试剂，对大量官能团有兼容性。

参考文献

Sergio Cuesta-Galisteo, Johannes Schörgenhumer, Xiaofeng Wei, Estibaliz Merino, Cristina Nevado*

Nickel‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of α‐Arylbenzamides, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202011342

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202011342