原子分散的负载型金属由于具有不同于传统负载型金属(包括金属纳米颗粒或金属团簇)的催化性能以及最大原子利用率的优点而受到广泛关注。原子分散金属的催化性能取决于它们的配体,其中包括载体。
近日,土耳其科奇大学Alper Uzun报道了利用X射线吸收光谱表征了负载型铱配合物Ir(C2H4)2/载体在流动氢气中升温至120 °C的过程。
文章要点
1)研究发现,在弱电子给体载体SiO2和中等电子给体载体γ-Al2O3上键合的配合物中的铱发生聚集,分别形成纳米颗粒和团簇。当载体是强电子给体MgO时,铱可以实现位点分散。
2)密度泛函理论(DFT)计算结果证实了铱-载体键强度对载体电子供体特性的依赖性。
3)研究发现,利用1n-乙基-3-甲基-咪唑鎓乙酸盐涂覆SiO2负载的配合物会增强铱上的电子密度,从而抑制其聚集。
这些结果表明,通过选择载体/离子液体鞘层组合,可以在还原条件下稳定原子分散的负载型贵金属。
Samira F. Kurtoğlu, et al, Electronic Structure of Atomically Dispersed Supported Iridium Catalyst Controls Iridium Aggregation, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c03909
https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.0c03909