以往报道中发现，螯合配体修饰的Ir催化剂能够形成[(^R4PCP)IrL](R4PCP=κ³-C₆H₃-2,6-(XPR₂)₂; X=CH₂,O;R=^tBu, ⁱPr)，在担载于SiO₂后展现了烷烃脱氢活性，同时在300 ℃催化反应后的固体NMR表征中发现[(≡SiO-^tBu4POCOP)Ir(C₂H₄)]（3-C₂H₄） 能够转化为 [(≡SiO-^tBu4POCOP)Ir(CO)]（3-CO）。有鉴于此，新泽西州立大学Fuat E. Celik等报道了通过DRIFT表征方法发现，远离丁烷、丁烯之间的脱氢反应平衡条件中的反应产物表征（在300 ℃中的平衡Q/K_eq=0.3）。进一步的，作者发现脱氢反应前的[(≡SiO-^tBu4POCOP)IrHCl]（3-HCl）能够完全转化为3-CO。分解反应机理研究说明，界面中的硅醇基上CO能够稳定催化剂的还原消除过程，保持催化剂的I氧化态。

本文要点：

（1）

在本工作中，通过DRIFT表征，实现了对Ir螯合物分子的脱氢反应过程进行表征，作者发现Ir(I)、Ir(III)都能够有效的催化生成CO，在150~200 ℃中生成的CO修饰在Ir上形成3-CO。CO能够作为保护催化剂免于受到破坏，该种催化剂反应过程的研究为设计有更高稳定性的催化剂体系提供经验。

参考文献

Boris Sheludko, Cristina F. Castro, Alan S. Goldman, and Fuat E. Celik*

Poison or Promoter? Investigating the Dual-Role of Carbon Monoxide in Pincer-Iridium-Based Alkane Dehydrogenation Systems via Operando Diffuse Reflectance Infrared Fourier Transform Spectroscopy, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c02406

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02406