中科院上海有机所沈其龙等发现，烯烃的三氟甲基化、其他基团的双官能团化反应能够通过包括胺基、叠氮、醇、水、富电子芳烃等大量亲核试剂作为官能团化试剂、通过丙二酸二甲基yelid的Se试剂（1）作为三氟甲烷化自由基物种，以Lewsi酸Sc(OTf)₃、光还原催化剂[fac-Ir(bpy)₃]作为协同催化剂进行催化反应。反应机理研究结果显示，Sc(OTf)₃在该反应中通过Lewis酸-Lewis碱相互作用活化Se的yelid试剂（1）从而形成[Sc(OTf)₃·3(1)]，作者通过NMR、MS、元素分析等方法验证了该产物结构。在CV电化学测试、DFT计算等方法中，作者发现[Sc(OTf)₃·3(1)]的还原电极电势高于1，说明[Sc(OTf)₃·3(1)]更容易通过单电子转移过程SET接受电子，从而更容易生成三氟甲基自由基物种。

本文要点：

（1）

反应优化。将对甲氧基苯乙烯、Se的yelid试剂分子（1）作为反应物，TsNH₂作为亲核试剂，在[fac-Ir(bpy)₃]、Sc(OTf)₃的催化剂体系中和蓝光LED中进行催化反应，在CH₂Cl₂溶剂中实现了96 %的转化率。

参考文献

Hangming Ge, Botao Wu, Yafei Liu, Haoyang Wang, and Qilong Shen*

Synergistic Lewis Acid and Photoredox-Catalyzed Trifluoromethylative Difunctionalization of Alkenes with Selenium Ylide-Based Trifluoromethylating Reagent, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c03776

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03776