手性联烯分子是天然产物、药物分子、其他种类化合物中重要的组成结构,1,3-烯炔分子的不对称1,4-双官能团化是一种有效的构建轴手性分子、从手性底物中合成修饰手性联烯的方法。但是以往相关文献中都是从1,3-烯炔开始通过联烯基过程合成1,4-双官能团化分子,因此在该过程中只有亲电基团能够在第二步官能团化反应中引入到联烯骨架,因此限制了反应过程和产物种类。发展1,3-烯炔分子通过自由基过程进行不对称1,4-双官能团化能够对以往的反应种类进行补充,因此能够拓展不对称联烯的方法。有鉴于此,北京大学深圳研究生院张欣豪、福建物质结构研究所鲍红丽等报道了首例通过Cu催化自由基过程对1,3-烯炔进行1,4-双官能团化反应,该反应是对不对称自由基化学长期悬而未决的问题的重要补充,能够合成得到高价值、以往无法实现的手性联烯。该工作为不对称自由基反应提供了经验,可能引发其他类型的手性官能团传递反应相关研究。
参考文献
Yuehua Zeng, Mong-Feng Chiou, Xiaotao Zhu, Jie Cao, Daqi Lv, Wujun Jian, Yajun Li, Xinhao Zhang*, and Hongli Bao*
Copper-Catalyzed Enantioselective Radical 1,4-Difunctionalization of 1,3-Enynes, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c06177